氧化鋯陶瓷的制備工藝是決定其性能(如強(qiáng)度、韌性、致密度)的關(guān)鍵,需經(jīng)過粉末制備、成型、燒結(jié)及后續(xù)加工等多個(gè)環(huán)節(jié),每個(gè)步驟都有嚴(yán)格的工藝要求。
一、粉末制備工藝(核心基礎(chǔ))
氧化鋯陶瓷的性能首先取決于原料粉末的純度、粒徑和均勻性,常用制備方法包括:
化學(xué)沉淀法
原理:將鋯鹽(如硝酸鋯、氧氯化鋯)溶液與沉淀劑(如氨水、氫氧化鈉)反應(yīng),生成氫氧化鋯沉淀,經(jīng)洗滌、干燥、煅燒后得到氧化鋯粉末。
優(yōu)勢(shì):粉末純度高(可達(dá) 99.9% 以上)、粒徑細(xì)(亞微米級(jí))、成分均勻,適合工業(yè)化量產(chǎn)。
關(guān)鍵參數(shù):控制溶液濃度、pH 值、反應(yīng)溫度,避免顆粒團(tuán)聚。
溶膠 - 凝膠法
原理:以有機(jī)鋯化合物(如鋯醇鹽)為原料,在溶劑中水解形成溶膠,進(jìn)一步聚合為凝膠,干燥后煅燒得到超細(xì)粉末。
優(yōu)勢(shì):粉末粒徑可控制在納米級(jí)(<100nm),化學(xué)均勻性極佳,適合制備高純度、復(fù)雜成分的陶瓷(如添加釔穩(wěn)定的氧化鋯)。
局限:成本較高,生產(chǎn)周期長,適合實(shí)驗(yàn)室或高端產(chǎn)品。
水熱合成法
原理:在高溫高壓(通常 100-300℃、1-10MPa)的水溶液中,使鋯鹽直接結(jié)晶生成氧化鋯粉末,無需高溫煅燒。
優(yōu)勢(shì):粉末顆粒形狀規(guī)則(如球形)、分散性好,避免了煅燒導(dǎo)致的硬團(tuán)聚,燒結(jié)活性高。
應(yīng)用:適合制備納米級(jí)四方相氧化鋯粉末。
固相法(傳統(tǒng)方法)
原理:將鋯英砂(ZrSiO?)與穩(wěn)定劑(如 Y?O?)混合,高溫煅燒(1500-1700℃)分解后粉碎,得到氧化鋯粉末。
優(yōu)勢(shì):工藝簡單、成本低,適合大規(guī)模生產(chǎn)。
局限:粉末粒徑較大(微米級(jí))、純度較低,性能略遜于化學(xué)法產(chǎn)品。
二、成型工藝(根據(jù)產(chǎn)品形狀選擇)
成型是將粉末制成具有一定形狀和強(qiáng)度的坯體,常用方法包括:
干壓成型
適用場景:形狀簡單的小型零件(如墊片、軸承環(huán))。
工藝:將粉末裝入模具,通過壓機(jī)施加壓力(10-50MPa)壓制成坯體。
局限:坯體密度不均勻(邊緣高、中心低),不適用于復(fù)雜結(jié)構(gòu)。
等靜壓成型
原理:將粉末裝入彈性模具,在高壓容器中通過液體介質(zhì)(油或水)施加各向均勻的壓力(100-300MPa)。
優(yōu)勢(shì):坯體密度高且均勻,適合大型或異形零件(如陶瓷刀具毛坯)。
分類:冷等靜壓(室溫成型,應(yīng)用最廣)、熱等靜壓(高溫高壓,用于特殊高性能材料)。
注塑成型
適用場景:形狀復(fù)雜的零件(如醫(yī)療植入物、精密齒輪)。
工藝:
將氧化鋯粉末與粘結(jié)劑(石蠟、樹脂)混合制成流動(dòng)性好的喂料;
注入金屬模具,冷卻后脫模得到坯體;
通過脫脂(去除粘結(jié)劑)后再燒結(jié)。
優(yōu)勢(shì):尺寸精度高(可達(dá) ±0.1mm),適合批量生產(chǎn)復(fù)雜結(jié)構(gòu)。
** extrusion 成型(擠出成型)**
適用場景:管狀、棒狀等長條形零件(如陶瓷噴嘴、熱電偶保護(hù)管)。
工藝:粉末與粘結(jié)劑混合成塑性泥料,通過擠出機(jī)的模具口擠出成連續(xù)坯體,切割后干燥。
三、燒結(jié)工藝(決定致密度和晶體結(jié)構(gòu))
燒結(jié)是將坯體在高溫下加熱,使粉末顆粒擴(kuò)散、融合,形成致密陶瓷的過程,直接影響材料的力學(xué)性能:
常壓燒結(jié)(最常用)
工藝:在空氣或惰性氣氛中,以 1400-1600℃加熱(保溫 2-4 小時(shí)),隨爐冷卻。
關(guān)鍵參數(shù):
升溫速率:控制在 5-10℃/min,避免坯體開裂;
燒結(jié)溫度:過高會(huì)導(dǎo)致晶粒粗大(降低韌性),過低則致密度不足(影響強(qiáng)度)。
適用范圍:大部分工業(yè)用氧化鋯陶瓷(如部分穩(wěn)定氧化鋯 PSZ)。
熱壓燒結(jié)
工藝:在燒結(jié)過程中同時(shí)施加軸向壓力(10-50MPa),溫度略低于常壓燒結(jié)(1300-1500℃)。
優(yōu)勢(shì):致密度更高(可達(dá) 99% 以上),晶粒更細(xì)小,材料強(qiáng)度和韌性顯著提升。
局限:設(shè)備成本高,僅適合平面、塊狀等簡單形狀產(chǎn)品。
微波燒結(jié)
原理:利用微波直接加熱坯體(內(nèi)部發(fā)熱),升溫速度快(可達(dá) 50-100℃/min),燒結(jié)溫度降低 100-200℃。
優(yōu)勢(shì):晶粒細(xì)小、能耗低,適合制備納米結(jié)構(gòu)氧化鋯陶瓷。
局限:對(duì)坯體形狀和尺寸有要求,大規(guī)模應(yīng)用受限。
四、后續(xù)加工工藝(精密化處理)
氧化鋯陶瓷燒結(jié)后硬度極高(莫氏硬度 8.5),需用特殊方法加工以滿足尺寸精度和表面質(zhì)量要求:
磨削加工
用金剛石砂輪(樹脂結(jié)合劑或金屬結(jié)合劑)進(jìn)行平面、外圓或內(nèi)孔磨削,精度可達(dá) ±0.001mm。
適用于軸承、密封件等對(duì)尺寸精度要求高的零件。
激光加工
利用高能激光束進(jìn)行切割、打孔或雕刻,適合復(fù)雜形狀或微小結(jié)構(gòu)(如醫(yī)療用微孔陶瓷)。
優(yōu)勢(shì):無機(jī)械應(yīng)力,避免加工時(shí)開裂。
超聲波加工
通過超聲波振動(dòng)帶動(dòng)磨料(金剛石微粉)沖擊陶瓷表面,適合脆性材料的異形加工(如復(fù)雜型腔)。